美國隊長史蒂夫·羅傑斯（克里斯·埃文斯 Chris Evans 飾）帶領着全新組建的復仇者聯盟，繼續維護世界和平。然而，一次執行任務時聯盟成員不小心造成大量平民傷亡，從而激發政治壓力，政府決定通過一套監管系統來管理和領導復仇者聯盟。聯盟內部因此分裂爲兩派：一方由史蒂夫· 羅傑斯領導，他主張維護成員自由，在免受政府幹擾的情況下保護世界；另一方則追隨託尼·斯塔克（小羅伯特·唐尼 Robert Downey Jr. 飾），他令人意外地決定支持政府的監管和責任制體系。神祕莫測的巴基（塞巴斯蒂安·斯坦 Sebastian Stan 飾）似乎成爲內戰的關鍵人物……